1991年小英在政大教授升等無望，轉任東吳大學法律研究所任教（1991-1993），並在1991年2月22日由前部長毛高文主持的學術審議會中通過教授資格。
進入政大同年開始在國際通商法律事務所兼職(1984年-1987年)，雖然有法律博士身份，但是不具備律師資格，只能做經貿國際法的諮詢顧問。
小英於1987年7月28日取得紐約州律師身份，在環球商務法律事務所（TAIWAN COMMERCIAL LAW OFFICES）執業，開始得以律師身份示人。
1988年小英開始在萬國律師事務所兼職，該所創辦律師范光群、陳傳岳、黃柏夫及賴浩敏律師，都在政府部門先後擔任要職。顧立雄、蘇貞昌女兒蘇巧慧立委、前綠委蔡啟芳之子蔡易餘立委，都曾在萬國律師事務所工作，萬國律師事務所成了政壇「人才庫」。
1996年小英依據「律師檢覈辦法」取得中華民國律師身份，並在1997年取得(86)臺檢證字第3579號律師證書。
2014年3月起至2021年小英的紐約州律師資格被被停權七年，據小英說法，因爲沒有繳納兩年一繳的律師執照Renew（續照）的登錄年費而被停權。所以小英在總統府經歷介紹中，根本不提她的紐約律師資歷。
從政生涯
小英在總統府的簡介中介紹她的經歷：她在李登輝執政時期，開始參與臺灣對外的經貿談判，從1992-2000年擔任臺灣加入關貿總協定（GATT）、世界貿易組織（WTO）談判顧問。在1990年代參與APEC會議，並曾擔任貿易及投資委員會服務業小組的主席。1994-1998年擔任行政院大陸委員會諮詢委員（1994-1998）、國家安全會議諮詢委員（1999-2000）。
2000年第一次政黨輪替之後，小英擔任行政院大陸委員會主任委員（2000-2004)，這是她第一次正式出任閣員。
阿扁續任總統之後，小英於2004年加入民主進步黨，成爲不分區立法委員（2004-2006），2006-2007年擔任行政院副院長。
小英在2008年擊敗蔡同榮和辜寬敏當選第12屆民進黨主席（2008-2010），2010年5月擊敗尤清續任民進黨主席。2010年11月小英參選新北市市長敗給國民黨朱立倫，繼續擔任民進黨主席（2010-2012）。
2012年代表民進黨參選總統，被馬英九擊敗，辭黨主席創立「想想論壇」並成立「小英教育基金會」。
在2014年5月擊敗郭泰麟回任民進黨主席（2014-2018）。2016年第二次代表民進黨參選第14任總統選舉，順利當選。
