生性樂觀、生活樸實，李應元形容自己是個「快樂的人」，以歡喜心做公務，不必太介意薪水；平時喜歡種花蒔草，自況「農夫」，健談博學，常贏得不少友誼。
失業期間，李應元涉獵天文地理，如愛因斯坦的相對論、醫學、歷史、哲學、外交（《錢復回憶錄》等)、毛澤東的詩詞，都有興趣閱讀，甘地、曼德拉、金恩相關書籍，他也不錯過。
今年六十有七，已是耳順之年的李應元說，老莊哲學讀來津津有味。他談了一段莊子生死觀：「吾以天地為棺槨，以日月為連璧，星辰為珠璣，萬物為齎送……。」他說，人生短短歲月，活得快樂最好。
談起毛澤東詩詞、中國與兩岸關係，李應元稱，他曾在二○一二年隨前行政院長謝長廷訪廈門、北京、上海等城市，對中國的發展狀況有所了解。李為少數台獨聯盟要角曾參訪中國的人士。
李應元的台獨聯盟屬民進黨公職稀有派系。他說，台獨聯盟以推動理念為主，並不參加黨內派系運作，民進黨任何人當上總統，就是最大權力者，目前大家都是英系，要彼此團結；他認為外傳獨派不支持蔡英文並不正確。
尚未履新已積極促成台泰互惠
被蔡英文派往泰國，李應元明白，自己接下來的任務是「配合政府推動南向政策，引導台商增加對東協國家的投資。」他表示，泰國位處東協國家的中心，投資環境從高端科技業到傳產標的都有，在了解泰國與當地台商的需求與彼此優勢後，接下就是對接的工作。
行動派的李應元，在八月中旬赴泰履新前，已多次聽取老友、前駐泰代表童振源的說明，掌握泰國有意發展物聯網（ＩｏＴ）與工業四．○方案，在泰國東部經濟走廊的工業區，期待台商前往投資。李廣蒐情資後，將促成兩方工商團體互訪，並配合部會的政策工具，引導台商與國內廠商到泰國找商機。
